Le vestibule dorique est la plus vaste des pièces de l’appartement.
Elle doit son nom au style des huit colonnes et des pilastres qui l’ornent. Les fûts sont en marbre de Rance, les chapiteaux doriques et les bases en marbre gris, marbre également utilisé pour les linteaux et la corniche du vestibule séparés par une frise de marbre blanc veiné.
Ces colonnes existent toujours, coffrées dans les volumes du cabinet intérieur de Madame Adélaïde, du cabinet intérieur et de la bibliothèque de Madame Victoire.
Le vestibule met en communication l’appartement des Bains avec la Cour du Roi au fond et à gauche avec deux pièces rattachées tardivement à l’appartement, ornées aux murs de perspectives feintes et de plafonds à allégories réalisés à la fin des années 1670 : le premier représente Mars se reposant des fatigues de la Guerre et le second la Paix chassant les tempêtes et les orages. Elles n’ont pas été reconstituées ici.